Après deux dernières années plus difficiles, il laisse sa place en 2008 à Josep Guardiola, le quarante-neuvième entraîneur de l’histoire du FC Barcelone. Celui-ci ne reste qu’un an en poste avant de céder sa place à Luis Enrique. Sous les ordres de Laurent Blanc, Di María signe ses débuts avec le PSG lors de la quatrième journée de Ligue 1 face à l’AS Monaco : entré en jeu en deuxième période, il délivre sa première passe décisive en Ligue 1 pour Ezequiel Lavezzi, qui confirme la victoire francilienne sur le score de 0-3. Il marque son premier but sous ses nouvelles couleurs le 15 septembre 2015, lors de la première journée de la Ligue des champions contre Malmö FF, dès la 4e minute de jeu.
